NY多元素內(nèi)源微電解反應(yīng)裝置
在含重金屬?gòu)U水治理中的應(yīng)用實(shí)例
1 NY多元素內(nèi)源微電解反應(yīng)裝置在電鍍廢水中應(yīng)用
1.1 電鍍廢水來(lái)源及分類
根據(jù)常規(guī)電鍍廠生產(chǎn)工藝,主要廢水產(chǎn)生點(diǎn)和水質(zhì)特點(diǎn)如下:
|
廢水種類 |
主要來(lái)源 |
水質(zhì)特點(diǎn) |
1 |
含銅廢水 |
來(lái)源于鍍銅工藝洗水及洗板水 |
銅(含磷酸鹽、次磷酸鹽、亞磷酸鹽,EDTA,檸檬酸等絡(luò)合劑) |
2 |
前處理廢水 |
主要來(lái)源于除油、除銹、除蠟等工序 |
油類、表面活性劑等有機(jī)物類污染物及酸、堿水 |
3 |
含鎳廢水 |
來(lái)源于鍍光鎳、半光鎳工序洗水 |
鎳 |
4 |
含鉻廢水 |
主要來(lái)源于鍍鉻、鈍化等鍍件的清洗水 |
六價(jià)鉻 |
5 |
含氰廢水 |
主要來(lái)源于氰化鍍銅、白銅錫、鍍銀、鍍金、鍍銅鋅合金的鍍液及其清洗水 |
氰化物 |
1.2 常規(guī)中和沉淀工藝的缺陷
(1)隨著電鍍工藝技術(shù)發(fā)展,各種添加劑、絡(luò)合劑的大量使用,絡(luò)合物干擾沉淀法的處理效果,導(dǎo)致出水重金屬離子超標(biāo);
(2)隨著環(huán)保排放標(biāo)準(zhǔn)的提高(由表2提高到表3標(biāo)準(zhǔn)),有機(jī)污染物的去除成為電鍍廢水達(dá)標(biāo)的一項(xiàng)重要指標(biāo),而常規(guī)沉淀法不能確保達(dá)標(biāo)。
(3)由于中和沉淀法處理技術(shù)不穩(wěn)定,重金屬經(jīng)常超標(biāo),對(duì)后段厭氧-好氧工藝微生物造成沖擊,微生物培養(yǎng)難以正常運(yùn)行。另外由于電解生產(chǎn)工藝中加入的添加劑種類越來(lái)越多,越來(lái)越復(fù)雜,可生化性很差,采用常規(guī)傳統(tǒng)中和沉淀+生化工藝方法難以達(dá)標(biāo)。
1.3 微電解工藝在電鍍廢水處理工藝中的應(yīng)用
(1)概述
電鍍廢水原有分類排水、含氰含鉻廢水預(yù)處理工藝等相對(duì)成熟,在電鍍廢水治理工程改造時(shí)盡可能保存和充分利用。建議各種廢水進(jìn)入綜合調(diào)節(jié)池后,后續(xù)除重金屬和有機(jī)污染物,可以考慮利用微電解材料具有破絡(luò)、除重金屬、降解有機(jī)物和提高廢水可生化性(B/C值)多重作用的特點(diǎn),對(duì)原有工藝進(jìn)行改造,提高出水水質(zhì),達(dá)到最新表3排放標(biāo)準(zhǔn)或回用。
(2)電鍍廢水達(dá)標(biāo)改造工程工藝流程舉例(某線路板廢水改造工程)
堿 次氯酸鈉 次氯酸鈉
含氰廢水→→→ →→一次破氰→→→→→→二次破氰→綜合調(diào)節(jié)池→
酸 還原劑 堿
含鉻廢水→→→→→還原三價(jià)鉻→→中和沉淀→上清液→
含銅、鎳清洗廢水→ NY微電解設(shè)備→中和池→混凝池→沉淀池→生化二沉池→達(dá)標(biāo)
(3)工藝說(shuō)明
以上工藝是在保持傳統(tǒng)工藝基礎(chǔ)上,為實(shí)現(xiàn)破絡(luò)、提高重金屬去除率、對(duì)電鍍廢水有機(jī)污染物進(jìn)行斷鏈降解、提高廢水可生化性,因此增設(shè)了微電解處理工藝。
增加微電解工藝后,可破解絡(luò)合物干擾,充分去除廢水中重金屬離子,同時(shí)對(duì)廢水中有機(jī)污染物進(jìn)行斷鏈降解,去除部分COD,降低后續(xù)生化處理單元COD負(fù)荷,同時(shí)提高廢水的可生化性,提高后續(xù)生化處理效率,為系統(tǒng)全面達(dá)到表3標(biāo)準(zhǔn),打下堅(jiān)實(shí)的基礎(chǔ)。
根據(jù)現(xiàn)有工程實(shí)例運(yùn)行結(jié)果分析,綜合調(diào)節(jié)池PH值控制在3-6,有效反應(yīng)時(shí)間控制在40---45min時(shí)處理效果最佳,在該條件下Cu、Ni、Cr等重金屬離子均可達(dá)到表3標(biāo)準(zhǔn)。出水經(jīng)厭氧-BAF處理后,完全能達(dá)到表3標(biāo)準(zhǔn)。
2 NY多元素內(nèi)源微電解反應(yīng)裝置產(chǎn)品的先進(jìn)性
2.1 專為環(huán)保廢水治理研制生產(chǎn)
2.2 微孔發(fā)達(dá),比表面積大,活性高
密度可以達(dá)到1.0-1.2g/cm3,微孔發(fā)達(dá),比表面積大,反應(yīng)活性強(qiáng),采用高溫磁化構(gòu)架、微孔活化技術(shù),表面Zeta電位高,能大幅度降低污染物開(kāi)環(huán)、斷鏈及降解反應(yīng)的活化能,提高反應(yīng)速率和凈化效率。
2.3 結(jié)構(gòu)接觸反應(yīng)更徹底,易于反洗
2.4 堆密度低,填充重量更少、投資成本低
2.5 鐵-碳-M均勻分布,電化學(xué)反應(yīng)效率更高
2.6 無(wú)鈍化\無(wú)堵塞\消耗量小,運(yùn)行成本低
2.7 預(yù)處理(解毒)作用穩(wěn)定確保后續(xù)生化高效運(yùn)行
加藥及高級(jí)氧化等預(yù)處理工藝在來(lái)水水質(zhì)波動(dòng)時(shí)反應(yīng)條件控制往往滯后,不能充分保障出水水質(zhì),容易對(duì)后續(xù)生化處理造成破壞性影響(這也是以往高濃度有毒工業(yè)廢水生化系統(tǒng)難以穩(wěn)定高效運(yùn)行的根本原因)。而本設(shè)備采用過(guò)濾方式,來(lái)水水質(zhì)波動(dòng)對(duì)出水水質(zhì)影響小,能充分確保出水水質(zhì)可生化性滿足后續(xù)生化處理要求,維持生化處理單元平穩(wěn)高效運(yùn)行,最終確保出水水質(zhì)達(dá)標(biāo)。
3 作用機(jī)理
無(wú)需外接電源的情況下自身產(chǎn)生1.2伏電位差對(duì)廢水進(jìn)行電化學(xué)處理。當(dāng)系統(tǒng)通水后設(shè)備內(nèi)形成無(wú)數(shù)個(gè)微電解電池,產(chǎn)生氧化還原反應(yīng),達(dá)到降解有機(jī)污染的目的。
鐵在廢水處理過(guò)程中釋放電子生成新生態(tài)Fe2+,具有氧化--還原的作用,能與廢水中的許多組分發(fā)生氧化還原反應(yīng):(1)將六價(jià)鉻還原為三價(jià)鉻,經(jīng)沉淀分離;(2)將重金屬(如汞、銅離子)還原為單質(zhì),沉淀分離;(3)將無(wú)機(jī)陰離子(如S2-離子、磷酸根等與鐵形成不溶物)沉淀分離;(4)將硝基(苯)還原為胺基(苯胺),降低生物毒性,提高可生化性;(5)將共軛有色基團(tuán)(如偶氮類等有色基團(tuán)或助色基團(tuán))氧化--還原,使發(fā)色基團(tuán)降解脫色;(6)長(zhǎng)鏈或環(huán)狀高分子有機(jī)物開(kāi)環(huán)斷鏈降解,提高了廢水的可生化性。生成的Fe2+與空氣中O2進(jìn)一步氧化成Fe3+,廢水反應(yīng)后PH升至8--9,F(xiàn)e3+形成的氫氧化物是一種很好的絮凝劑。新形成的氫氧化鐵膠體具有強(qiáng)烈的吸附-絮凝作用,其吸附能力遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于那些外加化學(xué)藥劑水解得到的絮凝劑;分散在水污中的懸浮物、有毒物、重金屬離子及有機(jī)大分子能被吸附-絮凝、沉淀分離。
微電解工藝的工作原理是電化學(xué)氧化—還原反應(yīng)、化學(xué)反應(yīng)、物理化學(xué)吸附及絮凝沉淀的共同作用的結(jié)果。
NY多元素內(nèi)源微電解反應(yīng)裝置中鐵碳元素去除重金屬離子的電極過(guò)程如下:
陽(yáng)極反應(yīng):
Fe-2e→Fe2+
E0(Fe2+/Fe)=-0.44V
陰極反應(yīng):
陰極反應(yīng):
重金屬離子以銅為例
Cu2+ +2e Cu
E0(Cu2+/ Cu)=0.17V
2H+ +2e→ H2↑
E0(H+/H2)=0.00V
一方面由于重金屬離子具有更低的電負(fù)性,因此更容易得到電子,被還原為單質(zhì),從水中分離。
而重金屬絡(luò)合物的生成反應(yīng)是可逆反應(yīng),以銅氨絡(luò)離子為例:
[Cu(NH3)4]2+
Cu2+ + 4NH3
由于置換反應(yīng)為非可逆反應(yīng):
Fe + Cu2+ → Fe2+ + Cu
因此最終可以將所有銅氨絡(luò)離子及銅離子全部轉(zhuǎn)化為單質(zhì)銅而從水中分離,徹底去除重金屬污染。
另一方面,當(dāng)有氧氣存在(設(shè)置曝氣)時(shí),
O2+4H++4e→2H2O
E0(O2)=1.23V
陰陽(yáng)極電勢(shì)差達(dá)到1.67V,具有很強(qiáng)的氧化還原能力,可以使有機(jī)絡(luò)合物中官能團(tuán)斷鏈降解,打破重金屬絡(luò)合系統(tǒng)的穩(wěn)定性,促進(jìn)含重金屬離子廢水中有機(jī)污染物經(jīng)生化降解后凈化達(dá)標(biāo)。
陰陽(yáng)極電勢(shì)差達(dá)到1.67V,具有很強(qiáng)的氧化還原能力,可以使有機(jī)絡(luò)合物中官能團(tuán)斷鏈降解,打破重金屬絡(luò)合系統(tǒng)的穩(wěn)定性,促進(jìn)含重金屬離子廢水中有機(jī)污染物經(jīng)生化降解后凈化達(dá)標(biāo)。
第三是長(zhǎng)鏈、環(huán)狀、雜原子有機(jī)絡(luò)合物在微電解處理過(guò)程中,發(fā)生斷鏈、開(kāi)環(huán)、解毒等作用,提高廢水可生化性,使后續(xù)生化單元能獲得很高的凈化效率,從而提高出水水質(zhì),實(shí)現(xiàn)重金水廢水充分達(dá)到最新排放標(biāo)準(zhǔn)。
4 案例說(shuō)明
案例現(xiàn)場(chǎng):某電子有限公司
廢水類型:線路板生產(chǎn)廢水
水量:12800m3/d
原工藝流程:常規(guī)預(yù)處理—綜合調(diào)節(jié)—PH調(diào)節(jié)—混凝—沉淀—砂濾—排放
由于采用的絡(luò)合劑品種增多、濃度增加,出水水質(zhì)超標(biāo)嚴(yán)重,通常出水水質(zhì)在1—15mg/l,無(wú)法達(dá)到環(huán)保要求。從2012年10月開(kāi)始采用NY多元素內(nèi)源微電解反應(yīng)裝置和工藝技術(shù)改造,即在原調(diào)節(jié)池后增加微電解池,停留時(shí)間45min,后續(xù)工藝均不變,出水水質(zhì)達(dá)到表2標(biāo)準(zhǔn)。通過(guò)1年連續(xù)運(yùn)行檢測(cè),出水穩(wěn)定達(dá)標(biāo)。